VERSUSは特殊な指使いをするので最初は強い人にやられちゃうかもしれませんね。
他の回答者様もおっしゃっていますが右ステや早打ちはできるようになると有利です。
早打ち:ショットガンやロケットランチャーは構え?発砲までちょっっとだけ時間がかかると思います。正面に敵をとらえても撃つのが遅かったら逃げられちゃいます。それを短縮できるワザです。やり方は、適当な武器(ハンドガンや投擲系など)を構え、構えたまま早打ちしたい武器(ショットガンやロケットランチャー)に切り替えて、撃ちます。通常より早く撃てるはずです。
右ステ:右スティック(カメラが動くスティック)を向きたい方向に倒し、倒したまま武器を構えるボタン(ps3はR1、xboxはRT)を押すとその方向に素早く向きます。上級者でカクカク動く人がいますがその動作を連続的に行っているためです。
上の二つは覚えておくと便利ですが、なれるまで時間がかかると思います。
なので戦術の基礎を覚えていくとよいでしょう。
例えば、
「武器を撃つときは敵が行く一歩先に武器を構えて打つ」
「チーム戦の時は仲間から離れない」
「始まってすぐは武器、回復などのアイテム回収」
「相手が撃ってから、撃つ」
「むやみに、仲間を助けようとしない」
「投擲系を投げて、爆風でひるんでいる相手を殺す(このやり方は嫌う方もいます)」
まだあると思いますがこのようなところを意識すれば失点は防がれるんじゃないでしょうか?
キャラについては、個人的には女性キャラが強いと思います(とくにジル)。体が小さいので被弾が抑えられるし、体術も男性キャラに比べて隙が少ないと思います。
後はやはり経験ですね。ストーリーなどで右ステや早打ちの練習をして個人戦のサバイバーで実力を試す。そうすれば仲間がいないので失敗しても大丈夫です。武器配置は毎回違うので何度も同じマップを繰り返しプレーして覚えましょう。
わたしが初心者の時はyoutubeでうまい人の動画をいっぱい見て、武器配置&戦術を学びました。youtubeでうまくなったと言っても過言ではないともいます(笑)